室内绿狐尾藻湿地系统对高氨氮废水的净化作用
余红兵1, 何洋2,3, 李红芳2, 刘锋2, 张树楠2,3, 王迪2,3, 肖润林2
1.湖南城市学院建筑与城市规划学院,湖南 益阳 413000
2.中国科学院亚热带农业生态研究所 亚热带农业生态过程重点实验室,湖南 长沙 410125
3.中国科学院大学,北京 100049
通讯作者:肖润林(1963-),男,湖南衡东人,研究员,本科,主要从事农村污染水体氮磷减控研究。E-mail:[email protected]

第一作者:余红兵(1976-),女,湖南益阳人,副教授,博士,主要从事园林植物及沟渠湿地植物净化研究。E-mail:[email protected]

摘要

本研究以绿狐尾藻( Myriophyllum elatinoides)湿地系统为对象,分析绿狐尾藻湿地系统中NH4+-N的去除规律及氮质量平衡。结果表明,试验第28天,在200和400 mg·L-1 N H4+-N两个处理中,水体全氮(TN)去除率分别为86.1%和77.7%,N H4+-N去除率分别为89.8%和78.8%。根据氮质量平衡得出,在200和400 mg·L-1 N H4+-N两个处理中分别有14.7%和30.2%的外源N H4+-N直接被底泥吸附,25.3%和11.0%转化成底泥NO3--N,29.7%和12.7%被绿狐尾藻直接吸收利用,14.0%和23.3%残留在水体,剩余16.3%和22.8%可能被微生物硝化反硝化作用去除。研究结果表明,绿狐尾藻对氨氮有较好的净化效果,为其在人工湿地的应用提供了科学依据。

关键词: 绿狐尾藻; 氨氮; 氮去除; 植物吸收; 硝化和反硝化作用; 氮质量平衡
中图分类号:Q945.12 文献标志码:A 文章编号:1001-0629(2016)11-2189-07 doi: 10.11829/j.issn.1001-0629.2016-0272
Purification effects of indoor Myriophyllum elatinoides wetland system on ammonium nitrogen wastewater
Yu Hong-bing1, He Yang2,3, Li Hong-fang2, Liu Feng2, Zhang Shu-nan2,3, Wang Di2,3, Xiao Run-lin2
1.College of Architecture and Urban Planning, Hunan City University, Yiyang, 413000, China
2.Key Laboratory of Agro-ecological Processes in Subtropical Regions, Institute of Subtropical Agriculture, Chinese Academy of Sciences, Changsha 410125, China
3.University of Chinese Academy of Science, Beijing 100049, China
Corresponding author:Xiao Run-lin E-mail:[email protected]
Abstract

In the present study, the ammonium nitrogen removal characteristics and nitrogen mass balance in indoor Myriophyllum elatinoides wetland system were analysis. The results showed after 28 days treatment with 200 and 400 mg·L-1 NH4+-N, the removal rates of total nitrogen (TN) and N H4+-N in artificial wastewater were 77.7% and 86.1% , 89.8% and 78.8%, respectively. According to the nitrogen mass balance, 14.7% and 30.2% of the exogenous N H4+-N were transformed into sediment N H4+-N and 25.3% and 11% of exogenous N H4+-N were transformed into sediment NO3-N by 200 mg·L-1 N H4+-N and 400 mg·L-1 N H4+-N treatments; 29.7% and 12.7% of exogenous N H4+-N was absorbed by M. elatinoides; 14.0% and 23.3% of exogenous N H4+-N became residual nitrogen in the water and 16.3% and 22.8% of exogenous N H4+-N eventually to nitrification and denitrification removal. The results suggested that M. elatinoides can effectively purify ammonium nitrogen which provides scientific basis for its application in artificial wetland.

Keyword: Myriophyllum elatinoides; artificial wetland; nitrogen removal; nitrification and denitrification; nitrogen mass balance

近年来, 随着工业发展和养殖业的集约化, 高氨氮废水排放造成了严重的环境问题[1]。氮引起的地表水、地下水污染, 已对农业、渔业等多个行业造成危害, 已威胁到人们的健康安全[2]。常用的氨氮废水处理方法有厌氧/好氧工艺(A/O)、活性污泥法(SBR)、膜生物反应器(MBR)、氧化沟、人工湿地等[3, 4]。活性污泥法和膜生物反应器等处理工艺程序复杂, 技术成本较高。与其它处理工艺相比, 人工湿地是一种简单有效、价格低廉的处理技术, 已广泛用于处理农业、工业、矿山废水和生活污水[5, 6, 7]

人工湿地由植物-基质-微生物组成, 在其内部发生着许多物理、化学和生物过程。在人工湿地中, 氨氮去除的主要途径有植物吸收、基质吸附、氨挥发和微生物硝化反硝化等[8, 9]。水生植物对于人工湿地的氮去除起着重要作用。除植物本身对氮素直接吸收外, 水生植物的存在还可改变基质的理化特性、提高系统中溶解氧含量[10, 11], 同时, 水生植物还可作为先锋植物用于相应重金属污染严重区域[12, 13]。然而, 水体中氨氮浓度过高, 会对水生植物产生一定的毒害作用, 并抑制其正常生长[14]。由于许多植物不能耐受高氨氮, 因此, 人工湿地在处理高氨氮废水的应用中受到限制。绿狐尾藻(Myriophyllum elatinoides)为小二仙草科(Haloragidaceae)狐尾藻属, 系多年生沉水或浮水草本植物, 其不仅营养价值高, 是优质饲料和绿肥, 而且对水体氮、磷也有较强的吸收能力。研究表明, 绿狐尾藻对高氨氮具有较强的耐受性, 可作为生态治理的先锋植物[15]; 同时相对于大薸(Pistia stratiotes)、凤眼莲(Eichhornia crassipes)等水生植物, 具有较小的生态风险[16]。且处理废水的绿狐尾藻净化系统中微生物对沉积物的脱氮发挥重要作用[17, 18], 但有关绿狐尾藻湿地对高氨氮废水的去除效率及其主要去除途径的报道不多。本研究以绿狐尾藻湿地系统为对象, 分析绿狐尾藻湿地系统对不同负荷氨氮的去除特征, 研究外源氨氮在该系统的质量平衡, 旨为推广绿狐藻湿地在废水处理中应用提供科学依据。

1 材料与方法
1.1 试验材料

供试植物绿狐尾藻采自长沙县金井镇野外生态沟渠。试验前, 选取长势较一致的植株, 剪取顶端20 cm, 在清水中预培养1周。供试水为人工配置的高氨氮营养液, 其氨氮由纯度为99.5%的硫酸铵提供。湿地基质为混合均匀的风干过筛水稻土, 其土壤总氮(TN) 含量为1.86 g· kg-1, 总磷(TP)含量0.83 g· kg-1, 有机碳含量21.93 g· kg-1, pH为6.3, 沙土、粉土、粘土含量分别为32.6%、41.1%、26.3%。

1.2 试验设计

该试验在玻璃温室内进行, 试验时间为2013年8月14日至9月11日。试验期间, 温室内的气温为18.8~37.4 ° C。选用透光钢化玻璃箱(长50 cm× 宽40 cm× 高50 cm)作为小型人工湿地装置, 构建表面流人工湿地。每个装置加入20 kg基质土, 土层为10 cm。将选取的绿狐尾藻植株移入湿地装置, 植物密度为500株· m-2。为了使植物适应湿地环境, 先在清水中预培养1周。将清水完全排出后, 加入15 L高氨氮水, 水深为5 cm。试验共设置3个污染负荷的处理, 即含N H4+-N浓度分别为0、200和400 mg· L-1, 每个处理3个重复, 共9个装置。为了补充蒸发造成的水量损失, 每次水样采集的前一天加入蒸馏水, 保持湿地的水深为5 cm。

1.3 样品采集与分析

1.3.1 水样采集 水样采集时间是0、1、4、7、10、14、17、21、25 和28 d。水样过0.45 μ m孔径滤膜后, 直接用流动分析仪(Fir-5000)测定铵态氮(N H4+-N)、硝态氮(N O3--N)浓度; 采用碱性过硫酸钾消解后用流动分析仪(Fir-5000)测定总氮(TN)浓度[19]

1.3.2 底泥样品采集 在0、1、7、14、21、28 d用圆柱形采样器采集底泥样, 将根系、石子等杂质去除, 然后混均分装, 放入-20 ℃冰箱保存待测。其中, 鲜样用2 mol· L-1 KCl溶液浸提后, 用流动分析仪(Fir-5000)测定底泥N H4+-N和N O3--N; 风干样品磨碎过筛(0.25 mm)后, 用半微量开氏法(GB7173-87)测定TN含量[19]

1.3.3 植物样品采集 在1、4、7、10、14、17、21、25、28 d, 用直尺分别量取各处理植株的株长。在试验的0和28 d, 采集绿狐尾藻植株样品。样品带回实验室后, 用蒸馏水清洗, 待晾干后, 经105 ℃杀青30 min后, 放置70 ℃烘箱烘干至恒重, 并计算其生物量。将烘干植物样磨碎, 过0.250 mm孔径筛, 装入自封袋中保存。植物样品中的TN经浓硫酸-过氧化氢消解后, 用流动分析仪(Fir-5000)测定其氮浓度。

1.4 数据统计

氮质量平衡法可用于评估湿地系统中的氮去除途径及其贡献率[20]。在人工湿地系统中, 植物吸收、底泥吸附、氨挥发和微生物硝化反硝化是铵态氮去除的主要途径。植物吸收氮量由鲜重乘以单位鲜重的植物全氮含量得出, 底泥吸附氮量由鲜重乘以底泥含氮量得出, 水体氮量由水样总氮浓度乘以水体积得出。基于以上内容, 由微生物硝化反硝化作用去除的氮量可由以下公式推算得出:

N=I-F-P-F-S-V.

式中:N为微生物硝化反硝化去除的氮量; I为废水中的初始氮量(g); F为试验结束时废水中残留的氮量(g); P为植物吸收的氮量(g); S为底泥中累积的氮量(g); V为氨挥发的氮量(g), 由于试验期间废水中pH在5.59~7.43, 远低于氨挥发所需的pH 8.0[21], 因此, 本研究中氨挥发损失的氮量可忽略不计。

各部分氮质量计算方法:进水总氮量和水体残留总氮量直接用培养液体积与试验前后浓度相乘得出; 由于添加自配溶液不含有机氮, 所以近似认为底泥吸附氮增量等于铵态氮、硝态氮增量的和; 绿狐尾藻吸收量为植物鲜重增量乘以干鲜比再乘以植物全氮含量得出。

I=Vw× Cw;

F=Vw× Cf;

P=M1× Cp;

S=M2× Cs.

式中:Vw为水体积(L); Cw为试验开始时的水体总氮浓度(mg· L-1); Cf为试验结束时的水体总氮浓度(mg· L-1); M1为植物收获鲜重(g); Cp为植物全氮含量(mg· kg-1); M2为植物收获鲜重(g); Cs为底泥全氮含量(mg· kg-1)。

2 结果
2.1 水体TN及NH4+-N、NO3--N的去除效果

28 d后200、400 mg· L-1 N H4+-N处理的水体TN去除率分别为86.1%和77.7%(图1), N H4+-N去除率分别为89.8%和78.8%(图1)。其中, 0-7 d的TN及N H4+-N浓度迅速降低, 7 d后降低速度减缓。200 mg· L-1处理的TN浓度, 7 d下降为初始浓度的55.4%, 28 d下降为16.3%; 400 mg· L-1处理的TN浓度, 7 d下降为初始浓度的62.2%, 28 d下降为25.8%。0-7 d, 200和400 mg· L-1处理减少的水体TN浓度占0-28 d TN浓度减少量的60.8%和50.9%。其中0-1 d去除速率最高, 两个处理在处理1 d时的处理率分别达到73.8%和69.0%, 有26.2%和31.0%的水体TN在0-1 d被去除。

图1 水体总氮、铵态氮、硝态氮浓度的变化Fig.1 Changes in the concentrations of ammonium nitrogen total nitrogen and nitrate nitrogen in water

0-28 d内, 200和400 mg· L-1处理的水体N O3--N浓度先升高后降低, 分别在14和7 d出现最大值, 200 mg· L-1处理N O3--N浓度达到0.9 mg· L-1, 400 mg· L-1处理N O3--N浓度达到1.1 mg· L-1(图1)。

2.2 底泥NH4+-N、NO3--N含量随时间的变化

200和400 mg· L-1处理, 底泥N H4+-N含量0-7 d表现为先升后降, 在7-14 d底泥N H4+-N含量有所升高, 14 d之后含量变化趋于平缓(图2)。在14-28 d这一阶段, 200和400 mg· L-1处理中底泥N H4+-N含量分别为19.3~29.5和80.3~94.5 mg· kg-1, 是原底泥背景值(12.0 mg· kg-1)的1.6~2.5倍和6.7~7.9倍。

图2 底泥铵态氮和硝态氮浓度的变化Fig.2 Changes in the concentrations of ammonium nitrogen and nitrate nitrogen in sediments

200 mg· L-1处理中N O3--N含量在0-14 d上升速率先快[0-1 d速率为22.8 mg· (kg· d)-1]后慢[1-7 d速率为4.0 mg· (kg· d)-1], 400 mg· L-1处理中N O3--N含量0-1 d急剧上升[速率为24.0 mg· (kg· d)-1], 然后1-7 d逐渐稳定[速率为0.7 mg· (kg· d)-1], 1-7 d两个处理上升速率差异明显(图2)。7-14 d, N O3--N含量逐渐增至峰值, 200和400 mg· L-1处理分别达到53.7和31.5 mg· kg-1。0 mg· L-1处理在0-1 d也出现波动, N O3--N含量在处理1 d时达到16.4 mg· kg-1, 随后降低至小于1.0 mg· kg-1

2.3 绿狐尾藻全氮含量及株长增长

经过28 d的培养, 绿狐尾藻全氮含量及植株株长明显增加。试验前后, 0、200、400 mg· L-1处理植物的鲜重分别为211.3、397.3和345.0 g。200 mg· L-1处理的全氮含量及植株株长增加量最大, 增加量分别为22.3 mg· kg-1和44.3 cm, 400 mg· L-1处理次之, 空白对照最低, 其中绿狐尾藻在400 mg· L-1处理培养下28 d生物量低于200 mg· L-1处理, 全氮含量少3.5 mg· kg-1, 植株株长少7.7 cm(图3)。可见, 一定铵态氮浓度有利于绿狐尾藻的生长, 但铵态氮含量过高, 反而会影响植物生长。

图3 绿狐尾藻全氮含量和植株株长的变化Fig.3 Changes in plant total nitrogen and plant length of Myriophyllum elatinoides

2.4 氮质量平衡计算

28 d后, 200和400 mg· L-1处理中, 14.0%和22.3%的外源N H4+-N成为水体残留氮, 14.7%和30.2%的外源N H4+-N转化为底泥N H4+-N, 25.3%和11%的外源N H4+-N转化为底泥N O3--N, 29.7%和12.7%的外源N H4+-N被绿狐尾藻植物吸收利用, 16.3%和22.8%的外源N H4+-N最终以硝化反硝化途径去除(表1)。可见, 植物吸收在氮去除中贡献较大, 尤其在200 mg· L-1处理下, 绿狐尾藻的种植有利于水体氮污染的净化。

表1 试验系统在试验28 d后的氮质量平衡 Table 1 The total amount of nitrogen of all parts of the system after 28 days test
3 讨论

28 d的试验过程中, 0 mg· L-1处理的绿狐尾藻生长利用的氮全部来自底泥N H4+-N(表1、图2), 说明绿狐尾藻优先利用底泥N H4+-N, 而底泥初始N H4+-N没有转化为N O3--N的趋势[22, 23]。两个处理的植物吸收氮的总量跟浓度关系不大[24], 区别也不大, 植物吸收氮量分别为0.89和0.76 g。这说明, 0-28 d, 400 mg· L-1处理中添加的多余的N H4+-N并没有被植物吸收[25]

在只添加外源N H4+-N的条件下, 底泥N H4+-N和N O3--N含量的增加是底泥吸附和硝化共同作用的结果[26]。底泥N H4+-N含量在0-1 d上升, 吸附起主要作用; 1-7 d底泥N H4+-N浓度下降, 这是底泥N H4+-N吸附和底泥内部硝化共同作用产生的结果, 在这一阶段, 硝化作用较强, N H4+-N转化为N O3--N[27]。7-14 d, 受制于氧气浓度, 硝化作用放缓, 底泥N H4+-N含量又有上升。0-1 d底泥N O3--N含量显著上升, 硝化作用明显, 1-14 d底泥N O3--N含量增速逐渐降低, 可能的原因是0-1 d底泥氧气消耗得不到及时补给供应, 硝化作用放缓, 同时反硝化作用也开始消耗硝化作用产生的N O3--N。14-28 d, 此阶段水和底泥的氮浓度均呈缓慢下降趋势, 说明水体、底泥和绿狐尾藻之间的氮流动达到与空白对照处理相似的较稳定的状态[21]。焦立新等[28]研究沉水植物穗花狐尾藻(M. spicatum)对高浓度N H4+-N(通过底泥释放)抑制作用时发现, 上覆水N O3--N有一定程度升高, 达到7.26~9.31 mg· L-1, 相比之下, 沉积物底泥N O3--N浓度为2.60~16.01 mg· L-1, 沉积物间隙水N O3--N浓度为0.71~0.88 mg· L-1, 说明硝化作用主要发生在上覆水。水深方面, 有研究达到了1 m[28], 深水条件下不利于水体复氧, 同时本研究底泥沉积物厚度与上覆水深度比例为2:1(上述研究比例为1:4)便于外界空气向水体富氧, 加上试验植物向水体较强的泌氧作用, 本研究浅水条件更有利于水体N H4+-N的硝化作用。

高浓度N H4+-N水体进入绿狐尾藻湿地系统后, 对植物生长产生了抑制作用, 400 mg· L-1处理植物株长和全氮浓度均低于200 mg· L-1处理, 但均高于添加0 mg· L-1 N H4+-N处理。潘琦等[29]在研究苦草(Vallisneria natans)和黑藻(Hydrilla verticillata)对水体中高浓度N O3--N抑制作用时得出, 在其3个处理浓度范围的植物生长情况, 低浓度和高浓度均对植物生长不利, 而中浓度最适, 在水中只有高浓度N O3--N条件下, 才不利于植物生长。本研究中, 在去除外源添加高浓度N H4+-N时, 产生的N O3--N浓度最大值不超过1.2 mg· L-1, 不足以抑制绿狐尾藻的生长。同时, 在高浓度N H4+-N废水处理下, 由于植物吸收、微生物硝化-反硝化作用、底泥吸附等途径能较快地去除N H4+-N污染, 减少了其对绿狐尾藻生长的胁迫作用。上述结果表明, 绿狐尾藻可以耐受高浓度N H4+-N。

4 结论

室内绿狐尾藻湿地系统对高N H4+-N水体的处理效果明显, 其去除率可达89.8%。

不同浓度N H4+-N处理的绿狐尾藻的氮含量显著增加, 但400 mg· L-1处理中添加的多余的N H4+-N并没有被植物利用, 说明绿狐尾藻对的吸收利用有一定的限度, 绿狐尾藻植物吸收氮量只能达到总进水氮量的12.7%~29.7%。

绿狐尾藻湿地对于高浓度N H4+-N水体具有潜在的N H4+-N消解能力, 是因为湿地微生物的硝化反硝化作用, 且高浓度N H4+-N水体处理中22.8%的N H4+-N最终以硝化反硝化途径去除。

The authors have declared that no competing interests exist.

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